重金属形态

LC-AFS/LC-ICP-MS形态分析仪测试：

砷形态：

无机态的亚砷酸盐［Arsenite，As（Ⅲ）］和砷酸盐［Arsenate，As（Ⅴ）］；有机态的一甲基砷酸 （Monomethylarsonic acid，MMA）和二甲基砷酸（Dimethylarsinic acid，DMA）

汞形态：

无机汞（Hg2+）、甲基汞（MeHg）、乙基汞（EtHg）三种汞形态

硒形态：

硒主要分为无机硒和有机硒，无机硒主要是硒酸［Selenate，Se（Ⅵ）］、亚硒酸［Selenite，Se（Ⅳ）］，有机硒主要为硒代蛋氨酸（Selenomethionine，SeMet）、硒甲基硒代半胱氨酸（Se-Methylselenocysteine，SeMeCys）、硒代胱氨酸（Selenocystine，SeCys2）、硒代乙硫氨酸（Selenoethionine，SeEt）

Cu、Zn、Pb、Cd、Cr、Hg、As、Ni等形态连续浸提BCR五步法/七步法:

1、水溶态

称取标准样品2.5000g于250ml聚乙烯烧杯中，加入25.0ml蒸馏水（煮沸、冷却、调pH=7）摇匀，盖上盖子。于温度(25±2)℃、振速为200次/分的振荡器上振荡2小时。取下，除去盖子，在离心机上于4000转/分钟离心20分钟。将清液倒(0.45μm 滤)入25ml 比色管中，加一滴10%HNO3，用于ICP-MS测定；分取10ml清液，加5ml浓HCl，加水定容至25ml，摇匀，用于AFS测定。向残渣中加入约100ml蒸馏水洗沉淀后（搅棒搅匀、下同），于离心机上4000 转/分离心10分钟，弃去水相，留下残渣。

2、离子交换态

向残渣（3.1）中加25.0ml氯化镁溶液（2.1），摇匀，盖上盖子。于温度(25±2)℃、振速为200次/分的振荡器上振荡2小时。取下，除去盖子，在离心机上于4000 转/分钟离心20分钟。将清液倒(2μm 滤)入25ml比色管中（滤膜折叠后可直接放在比色管上过滤，下同）。向残渣中加入约100ml水洗沉淀后，于离心机上4000转/分离心10分钟，弃去水相，留下残渣。

3、碳酸盐结合态

向残渣（3.2）中加25.0ml醋酸钠溶液（2.2）摇匀，盖上盖子，于温度(25±2)℃、振速为200次/分的振荡器上振荡5小时。取下，除去盖子，在离心机上于4000转/分离心20分钟。将清液倒(2μm滤)入25ml比色管中。向残渣中加入约100ml水洗沉淀后，于离心机上4000 转/分离心10分钟，弃去水相，留下残渣。

4、腐殖酸结合态

向残渣（3.3）中加入50.0ml 焦磷酸钠溶液（2.3），摇匀，盖上盖子，于温度(25±2)℃、振速为200次/分的振荡器上振荡3小时。取下，除去盖子，在离心机上于4000转/分离心20分钟。将清液倒(2μm 滤)入50ml塑料比色管中。向残渣中加入约100ml水洗沉淀后，于离心机上4000转/分离心10分钟，弃去水相，留下残渣。

4.1 分取10ml清液于预先加入5ml浓HNO3、1ml浓HClO4的50ml 烧杯中，盖上表面皿，于电热板上加热蒸至HClO4白烟冒尽。取下，加入1ml HCl（1+1），水洗表面皿，加热溶解盐类，取下，冷却，定容至10ml，摇匀。

4.2 分取25ml清液于预先加入10ml 浓HNO3、2ml浓HClO4的50ml烧杯中，盖上表面皿，于电热板上加热蒸至冒HClO4白烟，如溶液呈棕色，再补加5ml浓HNO3，加热至冒HClO4浓白烟，至溶液呈无色或浅黄色，取下，趁热加入5ml浓HCl，水洗表面皿，低温加热溶解盐类，取下，冷却，定容至25ml，摇匀，留测AFS项目。

5、铁锰氧化态

向残渣（3.4）中加入50.0ml盐酸羟胺溶液（2.4），摇匀，盖上盖子，于温度(25±2)℃、振速为200次/分的振荡器上振荡6小时。取下，除去盖子，在离心机上于4000转/分离心20分钟。将清液倒(2μm 滤)入50ml比色管中。用水将沉淀转移到50ml聚乙烯离心管中，于转速为4000转/分钟的离心机上离心10分钟，弃去水相，重复一次，留下残渣。

5.1 取10ml清液，测ICP-AES项目；或分取1ml清液，水定容至10ml，摇匀，用于ICP-MS测定。

5.2 分取20ml清液于25ml 比色管中，加5ml浓HCl，摇匀，留测AFS项目。

6、强有机结合态

向残渣（3.5）中加入3.0ml 0.02mol/L HNO3、5.0ml H2O2（2.5），摇匀。在(83±3)℃的恒温水浴锅中保温1.5小时（期间每隔10分钟搅动一次）。取下，补加3.0ml H2O2（2.5），继续在水浴锅中保温1小时10分钟（期间每隔10分钟搅动一次）。取出冷却至室温后，加入醋酸铵-硝酸溶液（2.6）2.5ml，并将样品稀释至约25ml，搅匀，室温静置10小时后，于转速为4000转/分的离心机上离心20分钟，将清液倒入50ml容量瓶中，水定容至刻度，摇匀。向残渣中加入约40ml水洗沉淀后，于离心机上4000转/分离心10 分钟，弃去水相，重复一次，留下残渣。

6.1 分取25ml清液于50ml烧杯中，加入5ml浓HNO3，1ml浓HClO4，盖上表皿，于电热板上低温加热至近干，高温冒浓白烟近尽，取下，趁热加5ml HCl（1+1），片刻（30 秒）水洗表皿，低温加热至盐类溶解，取下冷却，定容至25ml，摇匀。

6.2 分取5ml溶液（3.6.1）于比色管中，留测ICP-AES项目；或分取1ml清液，水定容至10ml，摇匀，用于ICP-MS测定。

6.3 分取20ml溶液（3.6.1），加入5ml浓HCl，水定容至25ml，摇匀，用于AFS法测Se。3.6.4 分取20ml 清液（3.6），加入5ml浓HCl，水定容至25ml，摇匀，用于AFS法测Se

6.4 分取20ml 清液（3.6），加入5ml浓HCl，水定容至25ml，摇匀，用于AFS法测As、Hg、Sb。

7、残渣态

7.1 将3.6残渣风干（水浴蒸干），称重、磨细，算出校正系数d。称取0.2000g样品于聚四氟乙烯坩埚中，水润湿，加盐酸、硝酸、高氯酸混合酸（v+v+v=1+1+1）5ml，浓氢氟酸5ml，于电热板上加热蒸至高氯酸白烟冒尽。取下，加3ml浓HCl，冲洗坩埚壁，电热板上加热至盐类溶解，取下冷却，定容至25ml，摇匀，留测ICP-AES项目。

7.2 称取风干残渣0.2000g于50ml 烧杯中，水润湿，加20ml王水（2.2.7），盖上表面皿，于电热板上加热蒸至5ml左右（勿干），取下冷却，吹洗表面皿，加10ml HCl（1+1），定容至50ml，摇匀，用于AFS法测As、Sb、Hg。

7.3 称取风干残渣0.2000g于50ml烧杯中，水润湿，加15ml浓HNO3、3ml浓HClO4，于电热板上加热至冒HClO4浓白烟2分钟左右，取下，加5ml浓HCl，于电热板上低温加热至微沸，取下冷却，定容至25ml，摇匀，用于AFS 法测Se。